我們前面一篇介紹了納米注塑成型技術(shù)和聚合物/金屬雜化（PMH）復(fù)合材料 的概念，后面我們就要展開試驗(yàn)以獲取深入的了解。

2 實(shí)驗(yàn)

2.1 材料

使用前，將鋁板切成 40×10×2 mm，并用 80 Grit 砂紙打磨去除氧化物。然后，將板用丙酮和乙醇清洗。聚苯硫醚 (PPS) ，在 140°C 下干燥 24 小時(shí)以除去水分。

2.2 鋁板表面處理及 PMH 的制備

電解液含有20wt%的H₂SO₄ 和80wt%的去離子水，Al板作為陽(yáng)極，石墨片作為陰極。陽(yáng)極氧化在 20°C 下在不同的電壓和攪拌時(shí)間下進(jìn)行。陽(yáng)極氧化后，鋁板在 60°C 的烘箱中干燥 20 分鐘。然后，將板放入預(yù)先設(shè)計(jì)的模具中（圖 1) 并進(jìn)行注射。鋁腔由鋁板填充，陽(yáng)極氧化區(qū)域面向注射腔，然后，聚合物通過(guò)注射口注入注射腔。由于聚合物的高壓和良好的流動(dòng)性，它會(huì)在鍵合區(qū)域注入 Al表面的孔隙中，形成PMH。模具溫度設(shè)置為 60°C，機(jī)筒溫度設(shè)置為 280°C 。注射時(shí)間為 5 秒，壓縮時(shí)間為 20 秒。

圖1

注塑模具示意圖。

2.3 表征

通過(guò)場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡（FE-SEM，JEOL JSM-7800F，日本）研究了鋁板表面納米結(jié)構(gòu)的形態(tài)。工作電壓為60.0 kV ，電流為100.0 mA，掃描范圍為5-90°。制備SEM樣品時(shí)，采用精細(xì)研磨機(jī)（德國(guó) Leica EM TXP）對(duì)PMH橫截面進(jìn)行精細(xì)研磨，盡量保留其原有的界面形貌，便于SEM觀察。界面的反應(yīng)通過(guò)傅里葉變換紅外光譜 (FT-IR)（PerkinElmer Spectrum 3，美國(guó)）進(jìn)行，光譜分辨率為 2 cm ^-1，波數(shù)區(qū)域?yàn)?/span> 400–4,000 cm ^-1帶 ATR 紅外光譜模具。樹脂的熱力學(xué)行為通過(guò)差示掃描量熱儀 (DSC, 204 F1 Phoenix, Germany) 表征。鋁板與PPS的結(jié)合強(qiáng)度采用微機(jī)控制電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)（UTM4104X，歐貝特[山東 ]檢測(cè)設(shè)備有限公司，中國(guó)）進(jìn)行測(cè)試。

3 結(jié)果與討論

3.1 鋁合金板材表面形貌

根據(jù)陽(yáng)極氧化鋁的生長(zhǎng)機(jī)制，電壓和陽(yáng)極氧化持續(xù)時(shí)間對(duì)孔徑和深度起著關(guān)鍵作用。研究了電壓和時(shí)間對(duì)陽(yáng)極氧化鋁表面形貌的影響。從圖2a-c可以看出，表面納米孔e隨著陽(yáng)極氧化時(shí)間的增加而增加。在 15 V電壓下，陽(yáng)極氧化1.5 h后孔隙呈納米級(jí)，而陽(yáng)極氧化6 h后孔隙增加為微孔隙。微孔有利于制備 PMH 。隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，毛孔塌陷（圖 2d). 這主要是因?yàn)樵陉?yáng)極氧化過(guò)程中，氣體會(huì)沉積在金屬表面的阻擋層上，因此會(huì)不斷產(chǎn)生多孔結(jié)構(gòu)。然而，當(dāng)時(shí)間繼續(xù)增加時(shí)，電解質(zhì)中的電子將轉(zhuǎn)移到陽(yáng)極，其擊穿將導(dǎo)致孔結(jié)構(gòu)的一些破壞 。此外，隨著陽(yáng)極氧化時(shí)間的增加，氧化層厚度增加，氧化層變脆，會(huì)降低金屬基體的強(qiáng)度。電壓對(duì)孔徑具有相同的影響。如圖 2e和f所示，增加電壓使孔隙結(jié)構(gòu)迅速坍塌。在陽(yáng)極氧化過(guò)程中，隨著電壓的升高，這種能量平衡會(huì)被破壞，從而導(dǎo)致孔隙結(jié)構(gòu)的破壞。

圖 2

陽(yáng)極氧化后鋁板的表面形貌。(a) 清洗后的鋁板，(b–d) 鋁板在 15 V 下陽(yáng)極氧化 1.5、6 和 8 小時(shí)， (e 和 f) 鋁板分別在 20 和 25 V 下陽(yáng)極氧化 6 小時(shí)。

3.2 PMH的結(jié)合強(qiáng)度

采用微型注塑機(jī)制備上述制備方法制備的鋁合金基體與PMH，并通過(guò)拉伸試驗(yàn)測(cè)試其結(jié)合強(qiáng)度。圖 3a是 PMH 樣品的數(shù)碼照片和示意圖。為保證拉力測(cè)試時(shí)兩端受力均勻，在裸金屬端放置墊片（圖3b）。試驗(yàn)時(shí)不輸入花鍵的厚度、寬度、標(biāo)距，以最大力值表示抗拉強(qiáng)度。

圖 3

拉伸測(cè)試的數(shù)碼照片：(a) PMH 樣品和示意圖以及 (b) 測(cè)試夾具。

拉伸試驗(yàn)結(jié)果如圖4所示?？梢姼叩碾妷汉透L(zhǎng)的陽(yáng)極氧化時(shí)間有利于提高PMH的結(jié)合強(qiáng)度。拋光和清洗后，PPS 很難與鋁板結(jié)合，這種現(xiàn)象在鋁板在15 V電壓下陽(yáng)極氧化1.5和4.0小時(shí)的 PMH中一直存在。隨著 15 V 陽(yáng)極氧化時(shí)間的進(jìn)一步增加，PMH 的結(jié)合強(qiáng)度顯著增強(qiáng)。PMH 在 15 V 電壓下陽(yáng)極氧化 6 小時(shí)，產(chǎn)生的最大結(jié)合強(qiáng)度為 1,543 N。然而，當(dāng)陽(yáng)極氧化時(shí)間進(jìn)一步增加到 8 小時(shí)時(shí)，結(jié)合強(qiáng)度下降到 810 N。根據(jù)陽(yáng)極氧化理論，陽(yáng)極氧化時(shí)間與孔隙深度呈正相關(guān)，并且在 PMH 中作為連接樹脂的錨。陽(yáng)極氧化電壓對(duì)金屬表面的孔隙結(jié)構(gòu)也起著重要作用。將電壓增加到 20 和 25 V 時(shí)，孔隙塌陷，導(dǎo)致結(jié)合強(qiáng)度降低（圖 4a）。圖 4b 顯示了 PMH 的不同斷裂模式，表明了組分材料強(qiáng)度和界面結(jié)構(gòu)對(duì) PMH 結(jié)合強(qiáng)度的影響。對(duì)于相對(duì)光滑的表面，PPS 幾乎不能粘附在鋁板上，弱的結(jié)合強(qiáng)度導(dǎo)致金屬和樹脂完全分離。對(duì)于結(jié)合強(qiáng)度高的PMH，它在PPS體或Al 板表面斷裂。適當(dāng)?shù)目捉Y(jié)構(gòu)允許 PMH 具有良好的錨固結(jié)構(gòu)，并導(dǎo)致高結(jié)合強(qiáng)度。然而，過(guò)度的陽(yáng)極氧化會(huì)使氧化層變厚，從而在拉伸試驗(yàn)中導(dǎo)致鋁板上的氧化層剝落。

圖 4

拉伸測(cè)試結(jié)果：(a) 粘合強(qiáng)度結(jié)果和 (b) 拉伸測(cè)試后的 PMH 樣品。

【譯自：https://www.degruyter.com/document/doi/10.1515/ntrev-2022-0120/html 】